温度高于零度的物体,都会以红外线的形式向外辐射能量,红外成像技术便是利用这种原理来探测物体的存在。现代战争中,红外成像技术日趋成熟,应用也日益广泛,是战场侦测所采用的主要手段。因此,红外屏蔽技术的研究和应用引起了各国的高度重视。红外屏蔽涂料以其制备方便,成本低廉,施工简洁等优势,可应用于车辆、船舶、飞机等重要作战武器上,也可应用于一些需要进行红外屏蔽的建筑上,旨在降低目标在红外波段的亮度,掩盖或变形目标在红外热像仪的形状,降低其被发现和识别的概率。
哑光军绿漆具有可见光伪装的作用,形成迷彩色,可以使得军用汽车逃过人眼的观察,但是涂料本身具有很高的红外发射率,为了躲避红外探测器的观察,则需要降低涂层的红外发射率。Huijuan Yu等,Chen Hu等,余慧娟等分别研究了掺铝聚硅氧烷、掺铜EPDM 涂料以及掺铜的PU 涂层的红外发射率,表明由于铝和铜的高反射性,加入到涂料中,能够降低涂层的红外发射率。铝银浆是一种常用的涂料添加剂,里面含有一定量的铝粉或者铝片,添加到涂料中具有降低红外发射率的作用,但一般因其添加量较低,基本体现不出降低涂料红外发射率的功能特性。本研究在哑光军绿漆中掺入铝银浆,探索其添加量对涂料红外发射率的影响,分析其中铝片的分布形态和降低红外发射率的机制,并评价其添加对涂料环境适应性的影响。
1 实验部分
1.1 实验过程
哑光军绿漆(市售,HPL-M161)分为A(稀释剂),B(面漆)两个组分,按照铝银浆与B组分的质量比,调制不同铝含量的掺铝哑光军绿漆,质量比(铝银浆∶B组分)分别有:(0、5、10、…、60)∶100,哑光军绿漆的初始配方质量比为:A∶B=1∶4,由于铝银浆的加入,可以根据铝银浆与A组分混合后的粘稠度来适当调节B组分的加入量,得到黏度适中的油漆。通过搅拌加超声波分散(30min),使得铝银奖在涂料中尽量均匀地分散。按照漆膜的一般制备方法,应将涂层涂覆在马口铁片上。有相关文献研究表明,当涂层的厚度达到一定时,基板对涂层的发射率不影响。分别在马口铁片和塑料片上进行刷涂,得到涂料的发射率相同。为了便于红外发射率的测量,选择易于加工的塑料片作为基板,将油漆刷涂到塑料片上,塑料片的直径为6cm,涂层厚度约为200μm,室温干燥24h。
将试验涂层基板分别浸入1mol/LH2SO4溶液、1mol/LNaOH溶液和3%NaCl溶液中,进行漆膜耐腐蚀性的测试,待达到标准规定的时间取出样板,水洗、晾干。然后进行红外发射率的测量,以及漆膜横切面的扫描。
将试验涂层基板分别浸入1mol/LH2SO4溶液、1mol/LNaOH溶液和3%NaCl溶液中,进行漆膜耐腐蚀性的测试,待达到标准规定的时间取出样板,水洗、晾干。然后进行红外发射率的测量,以及漆膜横切面的扫描。
1.2 分析表征
采用IR-2型红外发射率测量仪(中科院上海技术物理研究所)测量涂层全波段(1~14μm)的红外发射率,每个成分点测试6片试样,该成分点的红外发射率为6个试样的平均值。
采用NEXUS 670型FT-IR光谱仪(美国热电公司)测量涂层在波数为4000~650cm-1范围内的反射率。采用JEOL JSM-5910LV型扫描电子显微镜(日本JEOL电子公司)对试样截面形貌进行表征。采用PG-2型金相试样抛光机(上海金相机械设备有限公司),抛光漆膜表面,然后用4XC-V图像金相显微镜(上海光学仪器五厂)对铝银浆在漆膜中的分布进行观察。
2 结果与讨论
2.1 铝银浆含量对涂层红外发射率的影响
掺杂不同含量的铝银浆,得到的涂层试样的红外发射率见图1。
由图1可知,随着铝银浆含量的增加,涂层的红外发射率降低,终趋于稳定。当铝银浆含量为0时,涂层的红外发射率为0.95;当铝银浆添加量大于15%后,就可以将涂层的红外发射率降低到0.85左右,当铝银浆含量为60%时,红外发射率为0.73。将铝银浆单独涂在试片上成涂层,测试其红外发射率为0.53。以上分析可知,当铝银浆的加入量达到一定量后,确实可以明显改善涂层的红外发射率。
2.2 涂层红外FT-IR分析探讨
当辐射能入射到一个物体的表面时,将发生3种物理现象[8]:吸收(α为吸收率),反射(ρ为反射率)和透射(τ为透射率)。根据能量守恒定律必然有:
式(1中),对于不透明材料,τ=0,因而α+ρ=1。由基尔霍夫定律可知,不透明体的反射率越高,辐射率就越低。一种材料在相同温度、几何条件与光谱条件下,辐射率有的数值。物体热辐射的基本定律:在任何温度下,物体辐射能W1与吸收率α的比值,对任何材料都是一个常数,且等于该温度下黑体的辐射能W0,即:
式(2)中,由黑体辐射能W0=σT4 和实际物体辐射能W1=εσT4(ε为物体的发射率,σ为波尔兹曼常数,T 为温度),可知:ε=α。即在给定温度下,物体的辐射率在数值上等于它对同温度黑体辐射的吸收率。则物体在红外波段吸收率的降低则可用于表明其红外发射率的降低。对于FT-IR测试的红外光谱图,一般其反射率高就表示其吸收率较低,因此要制备低红外发射率的材料,就是要使材料在红外波段的反射率高。8~14μm(1250~714.3cm-1)波段是红外探测技术的主要工作波段,降低在此波段的红外吸收是实现物体红外隐身关键方面之一。图2所示为2种不同掺铝量的哑光军绿涂层的FT-IR红外反射率,添加20%铝银浆的涂层试样的反射率明显高于未添加试样反射率,从以上分析可知,添加铝银浆后涂层的红外发射率低。
2.3 涂层中Al的分布
将涂层表面用砂纸打磨,抛光机磨光,采用显微镜观察铝粉在油漆中的分布情况,图3所示为铝银浆含量分别为5%、15%、25%和35%的涂层中的铝分布情况。由图3可知,随着加入的铝银浆含量的增加,可观察到铝粉越多,铝粉基本呈均匀状况分布;另外铝银浆含量较高的情况下,铝粉团聚成块状,有研究指出,片状铝降低红外发射率的效果更好。
2.4 掺铝涂层经酸碱盐浸泡后性能的变化
涂层试样在1mol/L H2SO4溶液中浸泡(24h)前、后所测得的红外发射率见表1。由表1可知,在浸泡后,试样的红外发射率略微增加,对比浸泡前,其增加平均值为0.05。涂膜在浸泡之后,表面轻微失光,无起泡,无涂层脱落。涂膜在酸性介质中浸泡前后,涂膜质量和红外发射率均未起多大变化,这表明掺铝后涂膜的耐酸性良好。
涂层在1mol/L NaOH 溶液中浸泡24h后,涂膜失光,表面起泡,且随着铝银浆含量的增加,起泡越明显。图4所示为在1mol/L NaOH 溶液中浸泡后的涂层基板的纵截面SEM图。由图4可知,在表面产生起泡的涂膜内部,出现了孔洞。这是由于铝与氢氧化钠反应,使得原本铝存在的地方出现了孔洞,且由于有氢气生成,体积膨胀,出现起泡。通过图4的SEM 图分析表明,孔洞分布在离表面约50μm 处(涂层厚度200μm),这说明,铝粉在涂料的干燥过程中,逐渐上浮,铝粉基本分布在涂层的表面,使得铝粉在降低漆膜的红外发射率的
作用能够得以表现。
涂层试样在3%NaCl溶液中浸泡24h后所测得的红外发射率见表2。由表2可知,在浸泡盐水后,漆膜的红外发色率基本没有发生变化。涂膜也没有出现表面失光、起泡和涂层脱落的现象。这表明掺铝后的漆膜与掺铝前的漆膜具有相同的耐盐水腐蚀性。
3 结论
(1)研究了铝银浆添加对哑光军绿漆涂层红外发射率的影响,结果表明,随着铝银浆含量的增加,涂层的红外发射率降低,添加量为60%时,红外发射率为0.73。
(2)添加了铝银浆后,涂层的FT-IR 图谱显示,在8~14μm(1250~714.3cm-1)波段,添加20%铝银浆的涂层试样的反射率明显高于未添加试样反射率。
(3)添加铝银浆后的涂层在酸性介质中或盐水介质中浸泡24h,对红外发射率的影响很小,对涂层的表面质量几乎没有影响;在碱性介质中浸泡24h后,由于Al与NaOH反应,涂层表面大量起泡,失光,严重影响涂层的表面质量。