表面活性剂在水性木器涂料中的应用
田 昕1,翁仁秀2,陈进伟2
(1. 立邦工业涂料(上海)有限公司,上海 201201 ;2. 空气化工产品(中国)投资有限公司,上海 201203)
炔二醇类表面活性剂是非离子的ABA 结构表面活性剂,亲水端小而紧凑。这种紧凑型分子结构不仅不会有稳泡效果,而且赋予了双子型表面活性剂一定的破泡和脱泡功能。润湿和控泡作用兼而有之,可以有效平衡表面张力降低、泡沫控制之间的矛盾,从而简化了木器涂料的配方,减少了由于表面活性剂引入导致的相关负面影响。
不同表面活性剂的效果(预防厚边、防止缩边、流平和入孔性)汇总见图6。
0 引言
水性木器涂料以水为分散介质,由于水的高表面张力与高蒸发潜热,使得水性涂料除了在干燥速度、对木纤维的溶胀方面与溶剂型涂料不同之外,在涂料配制以及实际涂装过程中更易出现润湿不佳、流平不好、缩孔、针孔和缩边等问题。在其配方体系中,水性表面活性剂的使用必不可少。由于在实际涂装过程中,既有刷涂等低动态过程,也有喷涂等高动态过程,这就需要表面活性剂同时具有较低的静态表面张力和动态表面张力。此外,表面活性剂还要有较好的相容性,不易起泡和稳泡,对产品的综合性能不产生负面影响。只有通过对表面活性剂进行综合性能评估,才能保证配方的佳性能。
本研究分析讨论了表面活性剂在水性木器涂料典型配方中的应用。评估了空气化工表面活性剂产品以及其他市售表面活性剂产品在水性木器涂料中的性能,为木器漆生产厂商对于表面活性剂的选择和应用提供支持与帮助。
本研究分析讨论了表面活性剂在水性木器涂料典型配方中的应用。评估了空气化工表面活性剂产品以及其他市售表面活性剂产品在水性木器涂料中的性能,为木器漆生产厂商对于表面活性剂的选择和应用提供支持与帮助。
1 双子型表面活性剂的化学结构和性能
目前,水性木器涂料中比较常见的传统型表面活性剂,如聚醚改性硅氧烷等,均为线性AB 型结构(A 为亲水基团,B 为疏水基团),有很强的稳泡倾向,而气泡是影响产品品质和漆膜外观的主要缺陷之一。
双子型表面活性剂是一种新型表面活性剂,基于通过桥键关联在一起的两个相同的双亲分子,如图1 所示,此类表面活性剂一般具有较高的表面活性,在降低表面张力方面效果非常突出。空气化工的炔二醇是其中一类典型的双子型表面活性剂,紧凑型的ABA 结构使得其能在体系中更自由地迁移,从而可以更加快速地降低体系的表面张力。
1.1 双子型表面活性剂的动、静态表面活性
在实际应用中,液体的表面张力要低于基材的表面张力,这样才能达到较好的润湿作用。表面张力分为静态表面张力(EST,equilibrium surface tension)和动态表面张力(DST,dynamic surface tension)。静态表面张力是指液体在静态或接近静态的条件下测得的表面张力。但是,在木器涂料的施工过程中,尤其是使用有气喷涂的涂覆方式时,涂料与空气、涂料与基材之间的界面面积在不断发生变化,这是一种高速动态的过程。在这类有着快速界面变化的动态条件下测得的表面张力,被称为动态表面张力。此时,有着较低动态表面张力的表面活性剂才能够起到有效的润湿作用,该类表面活性剂能够在体系中迅速迁移,从而消除由于润湿不良导致的漆膜缺陷。
空气化工的表面活性剂Surfynol® 和DynolTM 系列产品是基于双子(Gemini)技术的高效多功能表面活性剂。Surfynol® 多功能添加剂主要包括Surfynol104 系列、Surfynol 400 系列和Surfynol AD01 等,同时具有润湿和消泡功能。DynolTM 高效润湿剂主要包括Dynol 604/607、Dynol 800/810、Dynol 960/980 和Dynol 360,具有优异的静态润湿和动态润湿作用。其中,Dynol 960/980 是新推出的有机硅类表面活性剂,设计用于难润湿基材的配方体系,相比于传统型有机硅类表面活性剂,该产品能同时降低静态表面张力和动态表面张力,并具有低泡特性,提高了相容性,不会产生重涂等问题。
图2 给出了空气化工的表面活性剂和市场上常用的3 种聚醚改性硅氧烷表面活性剂(Siloxane 1~3)在水中的动静态表面张力结果。由图2 可见:空气化工的表面活性剂能同时降低静态和动态表面张力,较聚醚改性硅氧烷表面活性剂具有更优异的表面张力,能更好地完成对基材的润湿和铺展。
1.2 双子型表面活性剂的泡沫控制
在木器涂料配方设计过程中,除了要考虑涂料的保护作用以外,对涂料的装饰功能,如涂膜的平整性、光泽度、入孔性等也有着很高的要求。为了应对这些要求,需要在配方中加入润湿剂、分散剂、流平剂和增稠剂等多种添加剂,这些添加剂大多属于表面活性剂,会产生大量泡沫,并具有稳泡作用。图3解释了由非离子表面活性剂的空间位阻效应导致气泡稳定的机理。当气泡上升到气液界面时,两层气液界面之间的液体介质由于重力作用向下流动,液膜开始变薄,相互靠近的两气液界面上的表面活性剂分子发生相互作用,常规的线性表面活性剂(如聚醚改性硅氧烷)具有较长的亲水基团,两气液界面因为界面上的长链亲水基团间的空间位阻限制了泡膜的变薄和破裂。因此,必须添加消泡剂来进行消泡,于是又产生了由于使用消泡剂而引起的兼容性、重涂性、外观(缩孔、光泽等)缺陷等问题。
表面活性剂的稳泡性对比见图4。由图4 可见:Surfynol 104DPM、Surfynol AD01 和Dynol 360 可以提供优异的无(低)泡润湿,Dynol 607 和Dynol 980 初始泡沫虽然稍高,但消泡迅速;而聚醚改性聚硅氧烷润湿剂泡沫较高,并不易消去。
2 空气化工产品在水性木器涂料中的应用
表面活性剂产品在水性涂料中能帮助体系有效地降低表面张力,并有效平衡配方中各组分间的表面张力差异,促使涂料在底材或底漆上的润湿渗透,提高涂料的均匀覆盖性,它应具有良好的抗缩孔性和流平效果,同时具有优异的兼容性,不影响涂膜的透明性和光泽,也不影响重涂性。空气化工的绝大多数表面活性剂产品都不含VOC(挥发性有机化合物)、溶剂、有害空气污染物(HAPs)或烷基酚聚氧乙烯醚(APE)。产品具有出色的动静态润湿性和完美的泡沫控制能力,兼容性好,特别适用于水性涂料体系。
2.1 多功能添加剂
Surfynol 104 和Surfynol AD01 是具有动态润湿与泡沫控制等多项功能的非离子表面活性剂,是消泡型的润湿剂。在多孔性基材上帮助涂料快速渗透、良好铺展,并改善涂料对基材的附着力,避免火山口、针眼等润湿缺陷的形成。Surfynol 104 和SurfynolAD01 的HLB 值(亲水疏水平衡值)较低,疏水性强,耐水性优异。Surfynol 104 是蜡状固体,使用不方便,一般需要加溶剂稀释,如Surfynol 104 DPM 中含有50% 的二丙二醇甲醚。相对于Surfynol 104,SurfynolAD01 为液体表面活性剂,使用方便,100% 活性成分,不含溶剂。
2.2 高效润湿剂
Dynol 607 和Dynol 800 是基于双子表面活性剂技术的高效润湿剂,具有更低的动态和静态表面张力。相对于传统的有机硅类和氟碳类表面活性剂,Dynol 系列高效润湿剂非常稳定,不产生气泡、不稳泡、不影响水敏性、重涂性以及层间附着力,是水性木器涂料的佳选择。
Dynol 980 是基于独特分子结构设计的硅氧烷类高效润湿剂,提供极低的静态表面张力和较低的动态表面张力。此外,Dynol 980 还有助于改善水性配方的流动性和流平性。Dynol 980 专门设计用于难润湿基材,尤其适用于水性木器涂料体系。
Dynol 360 是有助成膜作用的高效润湿剂,有着更低的气泡,在体系中可以迅速迁移从而快速高效地降低表面张力,对深木纹的基材尤为重要。能使施工后的漆膜在表干前迅速润湿基材的毛细纤维,从而深度润湿鬃眼,增强润湿铺展效果和漆膜流平性。Dynol360 还可以有效降低乳液的低成膜温度,改善低温成膜性,避免使用大量的挥发性成膜助剂,大大减少涂料中的VOC(挥发性有机化合物)排放(图5)。
不同表面活性剂的效果(预防厚边、防止缩边、流平和入孔性)汇总见图6。