低掺量乳胶粉与矿粉复合改性聚合物水泥砂浆的性能

   日期:2022-05-07     浏览:119    
核心提示:1 概 述普通水泥砂浆或混凝土的主要缺陷在于脆性过大而柔性不足, 其抗压强度较高, 而抗拉强度和粘结强度较低, 弹性模量较高而变
1 概 述
普通水泥砂浆或混凝土的主要缺陷在于脆性过大而柔性不足, 其抗压强度较高, 而抗拉强度和粘结强度较低, 弹性模量较高而变形能力很差, 因而在工程应用中受到了很大限制。随着高性能混凝土( HPC) 的发展, 高强混凝土( HSC) 的应用日益增多, 普通混凝土的脆性问题显得尤为突出。因此, 对于水泥基材料( 砂浆、混凝土) 降低脆性, 提高韧性和变形能力, 是扩大应用领域必须解决的重大课题, 其中用掺加聚合物的方法使之改性, 并获得更好的工程使用性能是一条行之有效的途径。各国为此投入了大量的人力、物力进行研究, 取得了一系列的研究成果, 并且在道路、桥梁、水库、大坝等工程的修补中得到了广泛应用。特别是自80 年代以来,由于丙烯酸乳液和醋酸乙烯共聚( EVA) 乳液的开发应用, 聚合物水泥基材料( PCM) 得到了很大发展。我国的水利部门利用上述乳液对水库大坝进行修补的工程耐久性已达10 年以上。但是, 由于经济方面的原因, PCM 仅限用于面积相对较小的修补工程中。
进入90 年代, 随着化学工业的发展和建筑业的需要,PCM 除用于修补工程外, 还大量用于贴面材料的粘结, 特别是乳胶粉的出现, 为此类材料的商品化提供了便利条件, 极大地推动了预拌水泥基粘结剂的发展。几乎与此同时, 各类袋装干拌砂浆如装饰砂浆、自流平地面砂浆及各类胶粘剂用砂浆层出不穷, 成为PCM 应用的又一个新的热点。然而不论是使用乳液还是乳胶粉, 人们在应用PCM 时自始至终都面临着性能与价格的两难选择, 高昂的价格已成为PCM 广泛应用的重要障碍。围绕价格问题, 人们采用了其它一些价格相对较低的水溶性聚合物如改性聚乙烯醇( PVA) 等, 尽管其施工性能较好, 但由于材料本身耐水性很差, 制成的PCM软化系数很低, 严重影响了贴面材料的耐久性能。如何改善PCM 的耐水性, 采用低聚灰比的PCM 以降低成本就成为摆在材料工作者面前的一个紧迫而具有现实意义的重要课题。
基于上述认识, 我们试图采用几种廉价的矿物粉体与低掺量的乳胶粉进行复合改性研究, 以达到改善PCM 的性能和降低成本的目的。

2 原材料及试验方法
2. 1 原材料
425# 普通硅酸盐水泥、中国标准沙、苏州水泥制品研究院生产的AF 高效减水剂、实验室自备2 种矿物粉体、国产粘结剂P、上海碳素厂生产的碳纤维( 5 mm ) 、Wacker-Chemic GMBH 生产的3 种乳胶粉等。
2. 2 试验方法
2. 2. 1 胶砂流动度
按照GB 2419- 94 规定的方法进行, 以跳桌扩展度表示。
2. 2. 2 抗折、抗压强度
按照GB 177- 85 规定的方法进行搅拌成型和测试, 试件尺寸为40 mmx 40 mmx 160 mm。
2. 2. 3 抗剪强度
按照JC/ T 547- 94 规定的方法进行, 试件尺寸为108mm x 98 mm。
2. 2. 4 干燥收缩
参照GB 751- 81 和JI S A1129 规定方法结合实际情况进行, 试件尺寸40 mmx 40 mm x 160 mm, 标养7 d 后试件放置在相对湿度65% +- 5%, 温度20 +- 3 ºc 空气中分别测试各龄期的长度变化。
2. 2. 5 吸水性试验
参照JIS A1404 方法进行, 试件尺寸为40 mm x 40 mmx 160 mm。烘干恒重的试件冷却后浸入水中一半深度达48h, 吸水量和吸水速率分别在浸水后在1 h、5 h、24 h 和48 h测试。
2. 2. 6 耐水、抗冻及耐温试验
按照GBJ 82- 85 及JC/ T 547- 94 规定进行, 分别测定经4 d 水浸, 25 次冻融循环和100 +- 5 ºc 烘箱中烘7 d 后的强度及强度损失率。
2. 2. 7 抗渗性试验
用砂浆渗透仪使盘状试件在压力1. 5 MPa 下持续24 h,测量其透水高度。
2. 2. 8 断裂能试验
另文详述。

2. 3 试验方案
( 1) A、B 二系列试验分别考察2 种矿粉不同掺量对水泥砂浆强度和流动性的影响。其中C/ S 为1 :2. 5, W/ C 为0. 44, 为改善胶砂流动性, 在各配方中均加入水泥质量1%的AF 高效减水剂, 成型后标养至破型龄期。
( 2) C 系列试验考察粘结剂P 掺量对水泥砂浆强度和流动性的影响。其中C/ S= 1:2. 5, W/ C= 0. 5, 成型后分2 组进行养护, 1 组水中标养至28 d, 另1 组标养7 d 后放在相对湿度70% +- 5%的空气中至28 d 破型。
( 3) D、E、F 系列试验考察3 种乳胶粉不同掺量对砂浆强度及流动性的影响。其中C/ S= 1:2. 5, W/ C = 0. 5, 成型后放在标养室潮湿养护2 d 后脱模, 放入水中5 d, 再取出放在空气中( 相对湿度70%+- 5%) 养护至28 d 测试。
( 4) 根据上述试验结果进行正交试验考察矿粉与乳胶粉复合效果, 为便于比较并得出有价值的结果, 分2 组进行, 1组为H 系列, C/ S= 1:1,W/ C= 0. 365; 另1 组为S 系列, C/ S= 1:2. 5,W/ C= 0. 5, 振动成型后潮湿养护2 d, 拆模后放入水中5 d, 取出后放入空气中至试验龄期测试。在整个试验过程中为避免粘性破坏, 均不加消泡剂, 但考虑到机械拌合带来较多的气泡, 故乳胶粉的加入是在搅拌过程中按规定时间加入的。
( 5) 较优配方下PCM 各项性能指标测试。

3 试验结果与分析
3. 1 2 种矿物粉体对砂浆流动性和强度影响
试验结果见表1 和图1、图2。


图1 矿粉掺量对水泥砂浆抗折强度的影响


图2 矿粉掺量对水泥砂浆抗压强度的影响
由表1 可知, 随A 矿粉掺量增加, 胶砂流动度有明显增大趋势, 但增至5%以上时, 又逐渐变小, 说明A 矿粉掺量在一定范围内可起到减水的效果。这一点我们在掺有矿粉的水泥净浆中得到了相同的结果。而B 矿粉的加入使需水量明显增大, 胶砂流动度明显减少, 且随矿粉掺量增加流动度降低越显著。因此, 从流动性的角度出发, A、B 矿粉掺量均以5%以内为宜。从图1、图2 看出, 5% 以下掺量A 矿粉对砂浆的早期抗折强度贡献较B 矿粉大, 但后期B 矿粉在总体上超过A 矿粉, B 矿粉掺量为2. 5%时, 抗折强度较空白提高了10. 5%。从总体上看, A、B 矿粉对抗压强度的影响不是十分明显, 一般掺量越大强度有降低的趋势, 压折比也有相同的趋势, 说明对砂浆脆性有改善作用。矿粉的这种降低脆性提高韧性的作用, 一方面与其内部的空腔与孔道结构及其自身的韧性有关, 另一方面也与其具有火山灰活性并在其颗粒周围形成较多的凝胶体, 减少Ca( OH) 2 富集, 削弱Ca( OH) 2结晶取向有关。
3. 2 粘结剂P 掺量对砂浆流动性和强度的影响
试验结果见表2 和图3、图4。
表2 粘结剂P 掺量对砂浆流动性的影响


图3 粘结剂P 掺量对砂浆抗折强度的影响

图4 粘结剂P 掺量对砂浆抗压强度的影响
由表2 可知粘结剂P 掺量对流动性的影响有一最佳值,以掺量0. 2%时流动度最大。从图3、图4 可知, P 的掺入使砂浆抗折、抗压强度明显降低, 特别是在水中养护的试件强度下降尤为突出。但随掺量增大, 下降到最低值时, 又有回升和稳定的趋势。这说明单独使用粘结剂P 得不到性能优良的胶粘剂。
3. 3 3 种乳胶粉掺量对砂浆强度的影响
试验结果见图5、图6。

图5 乳胶粉掺量对砂浆抗折强度的影响


图6 乳胶粉掺量对砂浆抗压强度的影响
从图中可看出, 3 种乳胶粉使砂浆的抗折强度总体上有所增大, 而且掺量越大抗折强度提高的幅度也越大, 而抗压强度基本上呈缓慢下降的趋势。实验中发现2%掺量的乳胶粉抗折、抗压强度都有所降低, 这可能是由于2%掺量正好是聚合物可以连续成膜的最低下限, 而这薄弱的连续膜刚好削弱了水泥石结构的连续性, 从而使强度降低。然而, 2%以下随掺量增加抗折强度提高, 其原因可能是因为2%以下聚合物形不成连续网而只能以微粒的形式间断填充于水泥石结构的孔隙和缺陷中, 它起着粘结和提高密实度的作用, 从而抗折、抗压强度有所提高。由此我们可以分析出聚合物乳胶首先填充水泥石内部孔隙, 然后才能包裹颗粒表面并逐步形成聚合物网络。根据这一假定, 我们设想如果调整矿物粉体的颗粒分布结构使之主要用于填充水泥石结构的孔隙, 使聚合物充分用于包裹颗粒表面并形成网络结构, 而不是用于填充孔隙, 这样就可以在一定程度上降低聚合物的掺量。
3. 4 矿粉与乳胶粉的复合效果
试验结果见表3。
表3  乳胶粉与矿粉复合掺入的影响

由表3 可知在S 系列试验中, 当乳胶粉掺量为1%, 矿粉B 掺2. 5%时, 可使砂浆的抗折强度由6. 97 MPa 提高到7. 77MPa, 提高了11. 5%; 也可使乳胶粉掺量为2%的砂浆抗折强度由6. 29 MPa 提高到8. 45 M Pa, 提高了34. 3%。但当B矿粉掺量增加到5%时, 抗折强度增幅降低, 这可能是由于B矿粉与水泥水化产物产生膨胀反应所致。这一现象在H 系列试验中也有所体现。尽管由于2 系列试验灰砂比不同, 出现降低的B 矿粉掺量不同, 但当B 矿粉掺量达到10% 时( H8) , 抗折强度较H3、H4 明显降低。因此, 矿粉掺量不宜过大, 一般以2. 5%为宜。复合后的PCM 的脆性系数也由原来的4. 32 和4. 05 分别降低到3. 53 和3. 64, 分别降低了18. 3%和10. 1%。这说明乳胶粉与矿粉复合改性增韧的效果是显著的。在H 系列实验中, H1~ H4 较基准H01 和H02 的抗折强度有显著提高, 平均提高幅度在50%以上; 而抗压强度的提高幅度平均在10%以下, 因而其脆性系数有了明显降低,平均从8. 68 降到了5. 52, 降低了57%。其影响趋势与S 系列试验结果是一致的。此外, 从试验结果看出, 砂灰比也是影响脆性系数的重要因素, 在其它条件相同的情况下, 砂灰比从1:1( H1~ H4) 增加到2. 5:1( S1~ S4) , 脆性系数平均由5. 52 降低到3. 59, 降低了35%。可见, 在满足施工条件下尽可能提高砂灰比是降低脆性提高韧性的有效方法之一。
3. 5 乳胶粉与矿粉复合的PCM 性能
试验结果见表4。

从表4 可以看出, 在改善脆性、提高强度的同时, 材料的耐水性、抗渗性也有显著改善, 同时抗冻性也有所提高, 材料吸水率较空白的G5 有较大幅度的降低。这一方面得益于乳液聚合成膜并细化孔结构的结果, 另一方面也与超细粉体与水泥水化产物生成膨胀性物质并填充孔缝与缺陷提高其密实度有关。

4 结 论
( 1) 用一定的矿物粉体填充水泥石内部孔隙使聚合物主要用于包裹颗粒表面并形成网络结构, 可以在一定程度上避免聚合物用于填充孔隙而造成材料的浪费, 从而为采用低聚灰比的PCM 创造了条件, 实践证明这一方法是有效的、可行的。
( 2) 矿物粉体在填充水泥石内部孔隙的同时, 还与乳胶粉协同作用, 比分别单独掺入对砂浆抗折和抗压强度的提高都更为显著。有关二者的协同作用机理及其微观结构有待进一步研究。
( 3) 提高砂灰比是改善水泥基材料脆性提高韧性的有效方法之一。
( 4) 乳胶粉与矿物粉体复合加入能显著改善PCM 的抗渗性、耐水性、抗冻性, 有微膨胀作用的矿粉对PCM 的干缩有补偿作用。
 









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