聚合物水泥基复合防水涂料料浆稳定性的研究

   日期:2022-05-06     浏览:164    
核心提示:聚合物水泥基复合防水涂料料浆稳定性的研究董 松1,2,张智强2(1.广州地区建设工程质量安全监督站,广州 510150;2.重庆大学 建
聚合物水泥基复合防水涂料料浆稳定性的研究

董 松1,2,张智强2
(1.广州地区建设工程质量安全监督站,广州 510150;2.重庆大学 建筑材料工程系,重庆 400045)

1 前言
聚合物水泥基复合(JS)防水涂料是由水泥与水乳型聚合物乳液通过合理配比复合而成的双组分防水涂料。该涂料既有有机涂料高韧高弹性能,又有无机材料耐久性好等优点,经过许多工程的使用,效果是理想的。聚合物乳液是一种多相共存的复杂体系,在热力学上处于亚稳态,极易受外界因素的影响而产生破乳、絮凝等现象。JS防水涂料中水泥遇水便发生水化,并产生许多电解质离子,使体系处于碱性环境,这些都会对聚合物乳液的稳定性产生不利的影响。同时乳液中的乳化剂及其它化学外加剂和涂料配制过程中的各种外加助剂也影响水泥的水化。因此需要聚合物乳液对电解质具有较高的稳定性,与水泥的具有良好的相容性。

2 原材料
醋酸乙烯- 乙烯共聚乳液(VAE 乳液),四川维尼纶厂生产;苯丙乳液;白水泥,标号32.5,重庆腾辉白水泥有限公司生产;外加剂。

3 试验方法
(1) 乳液钙离子稳定性:用10%CaCl2 溶液对乳液进行滴定,以乳液中出现絮凝物作为滴定的终点,所耗CaCl2 溶液的量来表示乳液的钙离子稳定性[1]。
(2) 黏度:直接由旋转黏度计测得。

4 结果与分析
4.1聚合物乳液与水泥的相容性
涂料中的基料对涂料的涂膜性能起着决定性作用。在涂料的配制中,要求各种填料或助剂以及配制工艺不会对基料产生不良影响。要想得到性能优异的JS复合防水涂膜,必须保证所用的乳液(基料)与水泥具有良好的相容性,水泥的水化不会引起乳液的去乳化(凝聚)。乳液属于水分散体,一般乳液中含有50% 的水。水泥属于水硬性胶凝材料,水泥水化的早期产生了大量的阳离子(Ca2+、Mg2+、Al3+ 等)。一般的聚合物乳液都是在阴离子乳化剂作用下形成微小粒子的悬浮液。乳化剂离子赋予粒子表面带负电荷,这种带负电荷的聚合物粒子又通过吸引体系中的阳离子构成双电层,使乳液得以较为稳定地存在。JS复合防水涂料配制时,水化产生的金属阳离子无疑增加了乳液中阳离子的总量。当乳液中电解质浓度增大时,吸附层中的异性离子浓度提高,乳胶粒表面的双电层被压缩,动电电位(ξ电位)降低。从DLVO理论可知,使乳液体系失稳的最低电解质浓度(临界电解质浓度)与平衡离子化合价的6次方成反比[2、3]。聚合物颗粒表面的负电荷吸引金属阳离子并发生中和,粒子相互斥力消失,形成大粒子而凝结,乳液的稳定性下降。因此,选择对电解质稳定性较高的乳液才能保证配制时乳液不发生凝聚,得到流变性较好的涂料。
表1 乳液钙离子稳定性与水泥的相容性

从上述实验可看出:纯丙、苯丙等体系中水泥的加入,散发出一股氨味,这主要是由于纯丙、苯丙等乳液的生产工艺中主要是用氨水作为pH 值调节剂,使其pH保持于弱碱环境中,有利于乳液的稳定。而水泥跟乳液中的水一接触即发生水化,产生高碱性环境,从而导致乳液中的氨散发。乳液与水泥的相容性跟乳液的钙离子稳定性有密切的关系。乳液的钙离子稳定性越高,水泥水化所产生的离子就越不容易削弱乳液中颗粒的双电层作用,使得颗粒保持一定ξ电位,维持着乳液的稳定,乳液就能很好地跟水泥相混均匀,并且体系在一定的时间能够保持胶体的特性,不会因水泥的加入而发生凝聚等异常情况。水泥加入酸性乳液中(如VAE)得到比较稳定的体系。在酸性环境中水泥的水化受到了抑制,水化产生的金属阳离子的量相对较少,对乳液颗粒的双电层影响不大,使得该种体系能在较长时间内保持均一性。
4.2 外加剂对JS复合防水涂料料浆稳定性的影响
在JS复合防水涂料体系中,主要是由于水泥的水化产生大量的金属阳离子,它们很容易进入扩散双电层,中和颗粒表面的一部分电荷,使得动电电位降低,压缩双电层厚度,降低了势能屏障,从而引起乳液颗粒的凝聚。因此,在配制JS复合防水涂料时,除了选择对电解质不是很敏感的乳液外,特别要抑制水泥的早期水化。本文主要采取了在液料中加入水泥调凝剂的方法来控制水泥的早期水化。在该涂料体系中,在水分蒸发得到控制的情况下,体系黏度的变化主要是由于水泥的水化所引起。因此,测定涂料黏度随时间的变化在一定程度上反映该涂料体系的稳定性和水泥早期水化程度。本文对苯丙、VAE乳液两种体系的稳定性进行了试验,见表2。
表2 几种调凝剂对苯丙类JS复合防水涂料黏度的影响①

注:① 调凝剂的加量按水泥量的百分数计。
② ... 表示涂料体系已凝结,用黏度计无法测定。
从表2 可以看出:纤维素、磷酸氢二钾、白糖和四硼酸钠等在水泥混凝土中常用的缓凝剂在JS复合防水涂料体系中对水泥的早期水化作用有一定的抑制作用。但超过1 小时之后,缓凝作用逐渐消失,涂料的黏度急剧增加,没有长期的缓凝效果,对防水涂料中水泥的早期水化并没有有效的缓凝作用。在选择JS复合防水涂料调凝剂时,首先要考虑的是所加入的缓凝剂不应对乳液的稳定性产生不良的影响。选择了TSC和CCS 两种。它们加入乳液中对聚合物乳液颗粒动电电位影响较小,并且对水泥水化有明显的抑制作用。1小时之后,涂料的黏度基本上都稳定下来了,并约有下降。可认为水化作用对稳定性的影响很小。CCS是一种线性水溶性高分子化合物,加入乳液中不仅能够增加乳液水相黏度,而且由于分子中含有β-葡萄糖的结构单元,在水中离解出极性较大的高分子离子,能够有效地吸附于水泥颗粒表面,阻碍水泥跟水接触,起缓凝作用。TSC属于羟基羧酸类缓凝剂,也能有效抑制水泥的水化,限制水化中金属阳离子的产生,使得乳液颗粒的双电层不受电解质的影响,有利于保持涂料体系稳定。采用这两种调凝剂复配可以有效地遏制水泥的早期水化,得到较为稳定的涂料体系。当TSC的掺量为水泥重量的0.3% 和CCS 的掺量为水泥重量的0.4%时,苯丙类涂料的黏度最小,维持在650 mPa.s左右。如表3 所示。
表3 CCS 和TSC 复配对苯丙类涂料黏度的影响

从表4 可看出:对于VAE体系来说,加有调凝剂的涂料与未加缓凝剂的涂料相比,黏度变化不大,基本上都没有很明显地降低。VAE 乳液的pH值在4.0~5.0范围内,显酸性,它本身就是一种很强的缓凝剂。VAE的聚合过程中一般是采用聚乙烯醇作保护胶体,借助聚乙烯醇的几何立体构型,阻碍乳液胶粒的聚结,这种稳定存在形式受水泥水化产生的金属阳离子电解质的影响较小。因此,它跟水泥混合均匀后,能够在一周内不聚结,并且具有很好的流动性。VAE 乳液与水泥具有很好的相容性,是配制JS复合防水涂料较为理想的乳液。
表4 调凝剂对VAE 类涂料黏度的影响

5 结论
聚合物水泥基涂料中的水泥遇水即发生水化反应,水化初期产生的大量金属阳离子(如Al3+,Ca2+,Mg2+)会削弱乳液中聚合物颗粒的双电层,导致颗粒之间相互凝聚,乳液的稳定性降低,涂料料浆黏度急剧增大。因此,用于配制该种涂料的乳液需要具有较高的电解质稳定性。实验结果表明:乳液的Ca2+稳定性越好,乳液和水泥的相容性就越好,所得的体系就越稳定,能在较长的时间内保持这种料浆的稳定性。在相同条件下,VAE乳液的稳定性优于苯丙类乳液。
在聚合物水泥基复合防水涂料配制过程中,除了选择具有较高电解质稳定性的乳液外,还可以通过控制水泥早期水化的方法来提高涂料料浆的稳定性。实验结果表明:对苯丙类料浆来说,TSC(羟基羧酸盐类缓凝剂)、CCS(线型水溶性高分子化合物)两种调凝剂对聚合物水泥基涂料中水泥的早期水化有一定的抑制作用。当两者分别掺入0.3%、0.4%(按水泥量计)时,能明显地抑制水泥的早期水化,料浆的状态在2 h内无太大的变化。对VAE类料浆来说,本身对水泥具有良好的相容性,是配制JS防水涂料的理想乳液。
 









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