双组分快干耐划伤聚氨酯涂料的制备

   日期:2022-05-05     浏览:130    
核心提示:双组分快干耐划伤聚氨酯涂料的制备宋亮,钟军,陈永福,王琴( 中国兵器工业第五九研究所,重庆400039)中国汽车制造业的飞速发展
双组分快干耐划伤聚氨酯涂料的制备

宋亮,钟军,陈永福,王琴( 中国兵器工业第五九研究所,重庆400039)

中国汽车制造业的飞速发展,带动了汽车零部件产业的快速增长。激烈的市场竞争环境,对汽车零部件产品的表面涂装质量和涂装效率都提出更高的要求。对于表面几何形状复杂的工件进行自动化喷涂的涂装工艺,由于其较高的涂装成本,易于产生涂装缺陷,翻修率高等不足而未能在国内大面积推广[1]。目前,市面上提供的中低成本聚氨酯漆普遍存在表干时间长、耐划伤性能差等缺陷,为了满足市场需求,本实验研发了具有耐划伤、快干等特性的双组分丙烯酸聚氨酯涂料。该涂料在喷涂后5 min 即达到硬干状态,可对喷涂工件实现人工翻转等操作而不会影响漆膜外观,市场反应良好。

1 实验部分
1. 1 主要原材料
丙烯酸树脂5060: 工业级,上海高点化工; 高丁酰基含量低相对分子质量醋丁纤维素: 工业级,美国伊士曼; 各种助剂:分析纯,德国迪高; 玻璃粉MR - 1: 工业级,江门市德福化工;微蜡粉B6: 工业级,德国科莱恩; 多异氰酸酯固化剂750T: 工业级,江苏三木; 混合溶剂: 工业级,自制。
1. 2 漆料组分基本配方
通过对各原材料的选择,确定了最优配方见表1。
表1 漆料配方

1. 3 固化剂组分基本配方
快干耐划伤聚氨酯涂料的固化剂配方见表2。
表2 固化剂配方

1. 4 涂料制备工艺
按配方比例将微蜡粉、玻璃粉用辅助溶剂浸泡0. 5 h 以上,然后与醋丁纤维素一起加入分散机中,分散至细度≤30 μm,制成功能料浆备用。将丙烯酸树脂、助剂、体质填料、混合溶剂混合均匀,用砂磨机研磨至细度≤30 μm,制成主料浆。在低速搅拌状态下,将功能料浆缓慢注入主料浆中,待搅拌均匀后过滤、包装,即得产品。
1. 5 涂料的性能及检测方法
快干耐划伤聚氨酯涂料主要性能指标见表3。
表3 主要性能指标

2 结果与讨论
2. 1 基料树脂的选择
要实现在80 ℃, 20 min 条件下固化,常用的解决方案是多羟基树脂配合异氰酸酯固化体系以及环氧类树脂配合聚酰胺类树脂固化体系。因此,本实验选用多种具有市场代表性的聚酯、丙烯酸、环氧树脂作基料树脂,在满足施工工艺前提下,以漆膜性能为评价标准,进行配方初筛。结果表明,在80℃, 20 min 干燥条件下,聚酯与多异氰酸酯固化剂组成的漆膜硬度较差且耐划伤性能欠佳,而环氧树脂与聚酰胺固化剂组成的漆膜硬干时间较长,漆膜颜色黄变较严重。而丙烯酸树脂与多异氰酸酯固化剂配合组成的漆膜硬度与耐划伤性能优良,加入醋丁纤维素后硬干时间缩短至10 min 以内。本实验最终选用上海高点化工5060 型丙烯酸树脂作为基料树脂[2 - 3]。
2. 2 多异氰酸酯树脂的选择
未封端的多异氰酸酯树脂作为交联剂主要用于低温烘烤型和常温自干型热固性涂料体系。因其较低的固化温度和优异的漆膜性能而得到广泛的应用。其中TDI 型多异氰酸酯树脂固化后漆膜硬度高,耐划伤性能好,虽然存在柔韧性和耐光老化方面的不足,但其成本相对低廉[4]。本实验选用江苏三木公司750T 为固化剂,根据原材料的理论羟值和异氰酸根含量计算,漆料与固化剂施工质量比为3∶ 1( 交联密度为100%,固化剂过量5%) 。涂料在80 ℃, 20 min 条件下固化后,漆膜物理性能优良,耐水性、耐中性盐雾性均达到150 h 以上。
2. 3 醋丁纤维素对硬干速率的影响
本实验研究发现,醋丁纤维素( CAB) 的添加可明显缩短该涂料达到硬干状态所需要的时间,与玻璃粉配合使用时效果更佳。在玻璃粉添加量为漆料总量的2%的条件下,CAB 用量( 占漆料的质量比) 对漆膜硬干时间的影响如图1 所示。


图1 CAB 含量- 漆膜硬干时间曲线
由图1 可知,随着CAB 添加量的增大,漆膜达到硬干状态的时间缩短。当CAB 添加量超过4% 时,硬干时间达到极值,为3 min,以后不再随CAB 添加量增加而变化。漆膜达到硬干状态的时间大幅缩短的原因在于: CAB 的加入能明显提高涂层的干燥速度,并使涂层在溶剂挥发时尽可能地收缩。涂料涂装后,在CAB 的作用下,溶剂挥发加快,涂层收缩使鳞片状的玻璃粉在涂层内定向有序地堆叠排列。在漆膜实干之前,两者共同构成漆膜主要的立体受力结构,使涂层达到硬干状态[5]。但是添加CAB 的漆膜实干后硬度较软、强度较低,故在漆中的比例不能太高,一般控制在1% ~5%[6]。经实验确认,在该涂料中CAB 添加量为漆料总量的3%时综合效果最好。
2. 4 其他原料的选择
CAB 的加入对漆膜的硬度和耐划伤性能有较大的负面影响,固考虑使用功能性填料对其进行补强。相关的功能填料主要有陶瓷粉、玻璃粉和硅溶胶。硅溶胶主要用于水性涂料体系,可提高涂料的附着力、硬度、耐划伤、耐磨等性能[7]。陶瓷粉是一种强度高的微球结构,能够明显地提高涂料的硬度、耐磨性和耐刷洗性能,但其在涂料中的分散较为困难,对助剂的选择性较高。而玻璃粉分散性较好,能增加漆膜的硬度、柔韧性和抗划伤性能,与微蜡粉配合使用效果更佳。本实验选用江门市德福化工的MR - 1 型玻璃粉与德国科莱恩公司B6微蜡粉,测试其不同配比对漆膜相关性能的影响。耐划伤性能采用Floch 等使用的测试方法[8],测试结果如表4 所示。
表4 玻璃粉与蜡粉的比例对漆膜性能的影响

由表4 可以看出,MR - 1 与B6 质量比为2∶ 1时,涂层外观、硬度及抗划伤的综合效果达到最佳。

3 结语
( 1) CAB 的加入有助于提高涂料的硬干速率。
( 2) 添加漆料总量2%的玻璃粉和3% 的醋丁纤维素时,该涂料的硬干时间可缩短至5 min。
( 3) 选用玻璃粉MR - 1 和微蜡粉B6 按质量比2∶ 1搭配使用,使涂层的硬度、耐划伤性能和外观达到最佳。
( 4) 本文研制的涂料在硬干速率和耐划伤方面的独特的优势,特别适用于内含塑料件或液压油,需人工实现喷涂面翻转的复杂工件的涂装。
 









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