双包覆空心玻璃微珠制备金色隔热涂料

   日期:2022-04-13     浏览:139    
核心提示:随着人们生活水平的提高,电力设施,尤其是空调、冰箱等制冷设施的使用日趋普遍,被动制冷均来源于做功,随之带来的能耗也是巨大
随着人们生活水平的提高,电力设施,尤其是空调、冰箱等制冷设施的使用日趋普遍,被动制冷均来源于做功,随之带来的能耗也是巨大的,尤其是建筑能耗,我国建筑能耗约占总能耗的30% ~40%,建筑节能[1 - 2]逐渐提上了日程. 建筑物的节能手段主要是从其外部维护结构入手,当使用具有良好隔热效果的材料作为建筑物外饰面时,能极大降低建筑物内外能量交换,从而起到隔热保温的作用. 外墙隔热涂料将是建筑节能的[3].
目前国外对于这一类型涂料已有一定的研究基础,研究成果得到了较为广泛的应用,国内学者对此类型涂料的研制多是通过加入功能性填料: 空心玻璃微珠、红外陶瓷粉等来形成反射隔热层,阻隔热量传递. 但目前反射型隔热涂料的研究多集中于浅色系[4 - 7],而民用市场需求较大的彩色涂料的反射率仍无法达到此类涂料要求.空心玻璃微珠作为一种隔热填料的独到之处在于其中空、密度小所带来的低导热系数的特点,在美国,空心玻璃微珠的研究较为成熟,应用相对较广[8 - 10]. 空心玻璃微珠在隔热涂料中的应用也主要是利用其低导热系数、高反射率的特点. 空心玻璃微珠由于中空结构中夹杂的稀薄空气,在涂层中能形成紧密排列的隔离层,有效阻隔太阳辐射的传递,起到有效的隔热、隔音的效果[11]. 而实际应用中,其在水性涂料中的分散稳定性差这一问题已引起学者们的普遍关注,对空心玻璃微珠的表面改性也成为此类涂料的研究热点[12 - 13].笔者制备着色型空心玻璃微珠,在改善其在涂料中分散性的同时,增强了其反射太阳辐射与阻止热传导的能力,并且减少涂料制备过程中有色颜料的加入,达到提高深色系涂料太阳热反射率的效果. 双包覆法制备着色型空心玻璃微珠,在空心微珠表面附上一层TiO2薄膜,由于TiO2的太阳光反射比高,另外以其为基体再包覆一层Fe2O3,从反射型填料本身引入色彩,并且涂覆物TiO2、Fe2O3及少量钛铁矿均为高温生成的稳定氧化物,增强了空心微珠的抗氧化能力. 以其作填料制备隔热涂料,不仅能达到有效的隔热、隔音、反射太阳辐射的作用,还能明显改善外墙涂料耐老化性,从而提高涂料耐水性.

1 实验
1. 1 材料
十二烷基苯磺酸钠、四氯化钛、氢氧化钠、氯化高铁、空心玻璃微珠、硅丙乳液、金红石型钛白粉、滑石粉、重钙、中铬黄、羟甲基纤维素、乙二醇、涂料助剂、水和铝片等.
1. 2 仪器
FJ - 200 型高速匀质分散机,上海普申化工机械有限公司; DZKW - D - 2 型电热恒温水浴箱,北京市光明医疗仪器厂; 101 - 1AB 型电热鼓风干燥箱,天津泰斯特仪器有限公司; ZDMF1 -1400 型马弗炉,深圳市中达电炉厂; QUV /Se 型人工加速老化仪,美国Q - Panel 公司; BYK 型雾影光泽仪,上海丽度电子科技发展有限公司;CM - 700d便携式分光测色计,上海卡罗卡超仪器有限公司; UV - 2550 型UV - vis 分光光度计,日本岛津.
1. 3 双包覆法制备着色型空心玻璃微珠
取5 g 空心玻璃微珠与蒸馏水制成10%的悬浮液,在恒温水浴箱中用匀质分散机边搅拌边并加入5 mL 1%的十二烷基苯磺酸钠溶液,保持水温固定为55 ℃,缓慢滴加100 g /L TiCl4溶液150 mL,用10% 的NaOH 溶液始终维持体系的pH 在3. 0 ~ 3. 5,包膜过程需5 h,此时空心玻璃微珠表面涂覆了一层水合二氧化钛膜.此后实验分两步进行,A 类样,将包覆完TiO2的未分离溶液调pH 值后进行涂覆Fe2O3膜的工艺: 调节未分离溶液pH 为3. 5 ~ 4. 0,然后缓慢加入15%FeCl3溶液175 mL,同时加入10%的NaOH 溶液,以保证溶液pH 值稳定,二层包覆反应3 h,将反应液过滤、洗涤、干燥,并在650 ℃马弗炉中煅烧1 h; B 类样,则将包覆完TiO2的未分离溶液进行洗涤、过滤,烘干,接着涂覆Fe2O3膜:分离烘干后的样品重新制10% 的悬浮液,调节溶液pH 在3. 5 ~ 4. 0. 以下实验步骤,则同A 类样Fe2O3膜涂覆工艺.
1. 4 金色系隔热涂料的制备
取适量水,用搅拌机控制搅拌速度300 r /min下搅拌15 min,依次加入乙二醇及涂料助剂; 调节转速到3 500 r /min 下加入粉料( 钛白粉、滑石粉、重钙、中铬黄) ,高速分散20 min 以上; 细度达到要求后, 300 r /min 下加入消泡剂、成膜助剂,并加入硅丙乳液及双包覆空心玻璃微珠,低速搅拌20 min以上. 而后在静置涂料中加入增稠剂调节黏度到10 000 mPa·s 以上并调节pH 到8 ~ 9,即制得产品.表1 所示为涂料的引导性配方. 其他配方均为在引导性配方的基础上改变作为颜料的钛白粉、双包覆空心微珠及中铬黄的配比来配制金色系涂料. 通过测定各组配方的反射率来反映其隔热效果.
表1 涂料的引导性配方

2 性能测试
2. 1 空心微珠分散稳定性测试
利用重力沉降法对两种方法包覆的空心玻璃微珠与未包覆的空心玻璃微珠的分散稳定性进行评定对比: 取A 类包覆样、B 类包覆样及未包覆样各2 g,分别加入到25 mL 水中, 300 r /min 下分散10 min,分散液静置72 h,每隔24 h 读取上层清液的体积.
2. 2 反射率测试
根据JG /T235 - 2008《建筑反射隔热涂料》中太阳反射比测定方法,使用UV - 2550 型UV -vis 分光光度计测定空心玻璃微珠及涂料在200 ~800 nm 波段的太阳光反射比,太阳反射比试验结果以3 个试样的算术平均值表示,计算精确至0. 1.
2. 3 涂料耐候性测试
用QUV 人工加速老化仪进行耐候性测试,选用340 nm 紫外灯,测试循环: 50 ℃下紫外灯辐照8 h,辐照强度0. 68 W/m2, 40 ℃下冷凝4 h. 定期测定涂料样板的光泽( 雾影光泽仪测定) 和色差( ΔE,由CM - 700 d 便携式分光测色计测定) .
2. 4 涂料耐水性测试
耐水性测定按照《漆膜耐水性测定法》( GB /T1733 - 1993) 甲法规定进行.按照配方( 见表1) ,固定涂料制备中乳液及其他颜填料的用量,将双包覆空心微珠与普通空心微珠( 质量分数12%) 分别制备热反射型隔热涂料,按照《漆膜耐水性测定法》( GB /T1733 -1993) 规定,将其涂刷到铝板上,涂层厚度皆150μm,用石蜡和松香混合物( 质量比1∶ 1) 将试板四周边缘和背面封闭,在40 ℃水中浸泡7 d. 观察试板表面情况,是否有起泡、掉粉、明显变色等异常现象,比较测试其耐水性能.
3 结果与分析
3. 1 包覆前后空心玻璃微珠性能对比
( 1) 分散稳定性
重力沉降法测定空心玻璃微珠在水性介质中的分散稳定性.
w = ( 25 - V1) /25. ( 1)
式中: w 为沉降体积分数,%; V1为上层清液的体积,mL.
由式( 1) 得到3 种分散液分散稳定情况. 沉降体积分数数值越大表示分散性越稳定. 重力沉降稳定性情况如表2 所示.
表2 重力沉降评价结果

可以看出,3组样品均有一定的分散稳定性,稳定性的大小如下: 包覆样B > 包覆样A > 未包覆样,每组分散的稳定性均随时间变化而变小,包覆样B 在72 h 内变化不大,包覆样A 次之,而未包覆样在72 h 内已基本沉淀,即两种包覆手段下样品的分散性均较包覆前要好. 这主要是由于包覆的TiO2及Fe2O3薄膜的表面在紫外光照射后,其与水的接触角会减小,甚至达到0°,从而改变了空心玻璃微珠的表面活性,增加了其在水中的分散性[14]. 而由于A 样未除去首层包覆反应液中游离的TiO2,在二层包覆时TiO2继续沉积,导致A 样包覆层中的TiO2要多于B 样. 另一方面这些游离TiO2会降低空心玻璃微珠在涂料中的分散性,并且会与包覆Fe2O3膜过程中的Fe( OH)3反应,生成大尺寸的钛铁矿粒子,从而导致空心玻璃微珠颗粒之间发生粘连现象[15 - 16].
( 2) 色泽及反射率
肉眼观测对比微珠表面色泽,并使用UV -vis 分光光度计对微珠表面反射率进行测定,根据JG /T235 - 2008《建筑反射隔热涂料》中太阳光反射比计算公式对空心微珠的太阳光反射比进行计
算. 包覆前后空心玻璃微珠色泽及反射率见表3.
表3 包覆前后空心玻璃微珠色泽及反射率对比

从表3 可以看出,从色泽上,这三种试样中,A 样虽然由于其微粉色为金棕色,但其干涉色往往有杂色,故颜色看起来不纯正,而B 样微粉色和干涉色均呈金棕色,未包覆样均为白色,故二者颜色较为纯正.从反射率上,A、B 样及未包覆样反射率相差不大,只是A、B 样由于引入了Fe2O3,色彩加深,其反射率会较之包覆前稍有下降.
3. 2 双包覆空心玻璃微珠的用量对涂料反射性能的影响
在涂料中添加不同质量分数的双包覆空心微珠,在同样的条件下进行单因素实验,考察不同掺量的双包覆空心玻璃微珠对涂料反射率的影响.固定其他条件不变,双包覆玻璃微珠掺量分别为0、10%、15%、20% 制备涂料,分别使用UV - vis分光光度计对涂料试样反射率进行测定,根据JG /T235 - 2008《建筑反射隔热涂料》中太阳光反射比计算公式对涂料试样的太阳光反射比进行计
算. 结果如图1 所示.


图1 包覆微珠的掺量对涂料反射率影响
用空心玻璃微珠作为涂料的颜填料,由于其球形、中空的结构,使其除了具有高反射率的效果外,还具有导热系数小的特点,从而具有阻隔热量传递的作用,达到优良的隔热性能. 从图1 可以看出,双包覆空心玻璃微珠的添加量并不是越多越好,未添加空心微珠的涂料反射率仅达到70%,随着空心微珠添加量的增大,涂料的反射率逐渐增大,在空心微珠的添加量为10% ~ 15% 时,反
射率达到高87%,在质量分数在15% ~ 20%时,反射率不升反降. 当空心微珠添加量持续增大时,涂料的反射率变化不大,当双包覆空心玻璃微珠添加量达到一定值后,涂料反射率随着空心微珠添加量的增大反而降低. 在试验中还可以观察到,空心微珠含量过多,还会影响了涂料的其他性能,如涂刷困难,涂膜表面粗糙等,这是因为虽然空心微珠的增加没有使涂料的PVC 发生变化,但却使涂料体系中颜填料的总体密度降低,从而增大了涂膜孔隙率,导致涂膜性能下降.
综合以上各种因素得出结论,空心微珠的添加量占涂料总量的10% ~ 15% 时涂料反射率高,与未添加空心微珠的试样涂料相比,其反射率可提高17%左右.
3. 3 颜填料配比对金色系隔热涂料热反射性能的影响
以双包覆空心玻璃微珠金棕色颜填料为主体颜料,加入适量中铬黄,并调节钛白粉用量,将涂料颜色调为金色. 调整这3 种颜料的配比,分别制备涂料,颜料配比见表4,通过测定各组配方的反射率来反映其隔热效果.
表4 颜料配比

根据上述配方制备涂料,使用UV - 2550 型UV - vis 分光光度计测试三种配方下涂料的太阳光反射率,结果见图2.


图2 三组配方涂料太阳光反射比曲线
由图2 可见,三种配方下的涂料对太阳光的反射率从400 nm 波段开始提高较快,配方2 在450 nm处达到高89. 143%,之后趋于平缓. 配方3 太阳光反射比高在537 nm 处可达到81. 5%,配方1 太阳光反射比在578 nm 处高,为78. 6%.根据JG /T235 - 2008《建筑反射隔热涂料》中太阳光反射比计算公式对这三组涂料的太阳光反射比进行计算,结果见表5.
表5 涂料太阳光反射比

表5 显示,配方2 对于太阳的反射性能较高,其中所用的颜料为金红石型TiO2、双包覆微珠、中铬黄,且3 种有色颜料所占比例为: m( 双包覆空心微珠) ∶ m( 金红石型钛白粉) ∶ m( 中铬黄) =12∶ 9∶ 0. 2 时制备出的金色系外墙隔热涂料太阳光反射比为87. 1%.
3. 4 双包覆微珠的添加对涂料耐老化性能影响
按配方2 制备金色涂料,并与添加未包覆空心微珠的涂料进行对比试验,比较了两种涂料的加速老化性能( 见图3、图4) .

图3 两种涂料失光率随老化时间的变化


图4 两种涂料色差( △E) 随老化时间的变化
其中失光率为失光率= 100% × ( G t - G0) /G0 . ( 2)
式中: G0、G t分别代表老化前和老化时间t 时涂层的光泽.
由图3 可看出,添加双包覆空心微珠涂料与添加未包覆空心微珠涂料的老化失光率有共同的特征,即在老化前期,失光率快速达到约10%,而在后期,失光率变化缓慢,添加双包覆空心微珠涂料的失光率小于添加未包覆空心微珠涂料,并且即使在老化1 200 h 后,两者的失光率均仍小于14%,符合面漆的使用要求. 图4 显示添加双包覆空心微珠涂料经长时间老化后色差仍小于1. 0( 无变色) ,添加未包覆空心微珠涂料色差大于1. 0,但仍属于很轻微变色范围. 因此,添加双包覆空心微珠涂料的耐老化性能优于添加未包覆空心微珠涂料. 这主要是由于空心玻璃微珠表面涂覆物TiO2、Fe2O3及少量钛铁矿均为高温生成的稳定氧化物[17 - 18],增加了涂料的抗氧化性,并且TiO2及Fe2O3粒子均具有半导体的特性,属于纳米级别粒子,能够吸收太阳光可见波段的紫外线,从而延缓材料老化,提高耐候性.
3. 5 双包覆微珠的添加对涂料耐水性的影响
按配方2 的优配比制备金色隔热涂料与添加未包覆微珠的涂料进行耐水性测试,结果见表6.
表6 添加双包覆空心玻璃微珠与未包覆空心玻璃微珠涂料耐水性能比较

由表6 可以看出,在相同的配方下,添加双包覆空心微珠的涂料试板耐水性能远远超过添加普通空心微珠涂料试板. 这是因为普通空心微珠由于没有经过处理,其吸水率相对较大,水分经由涂层更易进入涂膜内部,从而引起涂料的气泡,甚至脱落.用扫描电镜对在相同的工艺配方下,添加双包覆空心微珠及添加普通微珠的涂料,制备成同样厚度的涂层,观察其表观状态( 见图5、图6) .


图5 包覆后微珠涂层电镜照片
由图5 可以看到,添加双包覆空心微珠的涂层涂层结构相对致密均匀,空隙率小,而添加普通空心微珠的涂层( 见图6) 结构比较疏松,且表面粗糙,这可能是因为双包覆处理后的微珠具有较好的流动性和分散稳定性的原因,亲水性增强的原因.


图6 包覆前微珠涂层电镜照片
4 结论
( 1) 以双覆层包膜法在空心玻璃微珠表面包覆一层高光泽的TiO2薄膜,然后在其表面包覆一层Fe2O3有色物质着色,制备着色型空心玻璃微珠,能改善空心微珠在水性介质中的分散稳定性,并显著提高太阳光反射比. 对比结果显示分离后再包覆Fe2O3的方法其样品色泽及分散稳定性更好.
( 2) 单因素确定法得到双包覆空心玻璃微珠的掺量为10% ~ 15%时,能显著提高涂料的热反射率,与没有添加空心微珠的试样涂料相比,可提高17%左右.
( 3) 优化主要颜料双包覆空心玻璃微珠、金红石型钛白粉、中铬黄的配比,配制金色系热反射型隔热涂料,确定了隔热涂料的配方,3种颜填料配比为: m( 双包覆空心微珠) ∶ m( 金红石型钛白粉) ∶ m( 中铬黄) = 12∶ 9∶ 0. 2 时制备出的金色系外墙隔热涂料太阳光反射比高达87. 1%.
( 4) 涂料耐老化测试及耐水性测试结果显示,添加双包覆空心微珠涂料的失光率小于添加未包覆空心微珠的涂料,前者经长时间老化后色差仍小于1. 0( 无变色) ,后者色差大于1. 0,但仍属于很轻微变色范围. 添加双包覆空心微珠的涂料涂层结构相对致密均匀,空隙率小水分不易进入. 因此,添加双包覆空心微珠涂料的耐老化性及耐水性要优于添加未包覆空心微珠涂料.
 









打赏
广告位
 

相关有机锡应用

推荐文章
热门文章
最新文章

电话咨询

咨询电话:
13761290006

微信咨询

QQ交流群

在线客服

售后服务

回到顶部