双组分水性聚氨酯涂料的应用研究

   日期:2022-04-13     浏览:130    
核心提示:双组分水性聚氨酯涂料的应用研究李秀玲,刘俊杰,杨帅,杨旭,李萌(中化化工科学技术研究总院,北京100011)1 引言自20 世纪80
双组分水性聚氨酯涂料的应用研究

李秀玲,刘俊杰,杨帅,杨旭,李萌
(中化化工科学技术研究总院,北京100011)

1 引言
自20 世纪80 年代后期以来,由于环保法规的日益严格,水性聚氨酯树脂的发展步伐逐渐加快。水性聚氨酯与溶剂型聚氨酯树脂的性能差距逐步缩小,在硬度、耐磨、抗冲击、抗弯曲等机械性能方面甚至超过溶剂型聚氨酯。在相对湿度小于50%的条件下,干燥速率也不逊于溶剂型涂料。水性聚氨酯产品开发力度之大和产品系列之丰富尤以拜耳、巴斯夫、罗地亚等公司为突出。应用于涂料的水性聚氨酯树脂除考虑对人和环境友好的因素外,高品质的水性聚氨酯更多地考虑了户外耐候性、耐黄变性的因素,较多采用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等脂肪族异氰酸酯合成综合性能优异的水性聚氨酯,且较为突出的是水性聚氨酯固化剂采用脂肪族或脂环族二异氰酸酯,其耐水解性好于采用芳香族二异氰酸酯的固化剂,易制得相对分子质量高且分布窄、黏度低的预聚体。对水性聚氨酯的研究表明,聚氨酯结构中的—NCO基团与水的反应速率小于水的蒸发速率,含官能基的脂肪族—NCO 反应性如下:胺> 羟基> 水> 脲> 氨基甲酸酯。在水蒸发后,漆膜中以—NCO 与—OH 的反应为主。国外学者研究表明:只有在—NCO 基团自由释放时,水才能离开漆膜,—NCO 基团才有可能与含羟基的组分反应。因此—NCO/—OH 应在1.2 ~ 2.5 之间,才能使水快速脱离漆膜。且过量的异氰酸酯与水反应生成脲结构,产生网状交联结构,使漆膜硬度增加,耐化学品性能提高。考虑到性价比因素,适宜的比例应为1.5 左右。
本文以不同的含羟基丙烯酸分散体和亲水性HDI聚异氰酸酯为基础,考察了不同组合的Bayhydrol XP和Bayhydur XP 系列涂膜的干性、光泽、硬度、耐介质性等,为选择不同用途的水性聚氨酯配方提供数据。

2 试验部分
2.1 主要原材料
⑴Bayhydrol XP 系列水性含羟基丙烯酸分散体(2457、2470、2546、2542、2695)的技术指标见表1。

⑵Bayhydur XP 系列亲水性脂肪族聚异氰酸酯(2451、2547、2655)是HDI 三聚体,为非离子型乳化剂的多异氰酸酯混合物,使改性的多异氰酸酯不需高剪切力而易乳化于水中。Bayhydur XP 系列产品的技术指标见表2。

⑶润湿剂、流平剂、消泡剂为BYK、迪高的产品。
2.2 涂料基础配方
涂料基础配方见表3。

2.3 性能测试仪器及方法
试验环境按GB/T 9278—1988 要求;漆膜制备按GB/T 1727—1992 要求;漆膜干燥时间按GB/T 1728—1989 测定;漆膜附着力按GB/T 1720—1989 测定;漆膜柔韧性按GB/T 1731—1993 测定;漆膜耐冲击性按GB/T 1732—1993 测定;漆膜铅笔硬度按GB/T 6739—1996 测定;漆膜耐水性按GB/T 1733—1993 测定;漆膜耐化学试剂性按GB/T 1763—1989 测定。

3 结果与讨论
3.1 含羟基丙烯酸分散体与亲水性固化剂配漆性能测定
含羟基丙烯酸分散体与亲水性固化剂配漆性能测定结果见表4。

根据试验结果得出:
⑴适合做全亚光漆的组合有:2546/2451、2457/2451、2457/2547、2546/2547、2695/2547;
⑵适合做20% ~ 30%光泽的组合有:2546/2655;
⑶决定涂膜光泽高低的主要因素在于含羟基丙烯酸分散体的类型。其中一级分散体消光效果明显,这是因为一级分散体为外加乳化剂经强剪切力作用的水分散体(粒径大于1 μm),乳液粒径大且分布较宽,较大的粒径导致涂膜微观表面凹凸,入射光在其表面发生散射,产生消光的外观,使涂膜具有亚光效果。
⑷适合做亮光漆的组合有:2542/2547、2470/2655、2695/2655、2542/2655。其中2695/2655 组合兼具高亮度和高硬度。2695 是应用羧基基团自乳化稳定分散的二级分散体,粒径小于0.1 μm,2655 是拜耳的第三代磺酸盐改性亲水性固化剂,具有低黏度、水分散性好、硬度高及干燥速率较快等特点,使涂膜微观更平整,反射率高,光泽高。
⑸按照常理,2655 固化剂本身的黏度较高,与水性树脂配合会有明显的增稠现象,为便于施工,应该采用醚醇类溶剂稀释,但试验发现,为减少涂料中的VOC 所尝试的不用稀释、直接配漆后机械或手工搅拌,用水稀释后施工的结果表明,涂膜光泽及各方面性能都很好。

3.2 不同树脂组合中亚光粉添加量与光泽的关系
不同树脂组合中亚光粉的添加量与光泽的关系见表5。

从表5 可以看出,含羟丙烯酸水分散体2546 与水性固化剂2547 或2451 配合,只需少量的亚光粉即可达到全亚光效果,配合慢干性水分散体2542 后,干性减慢,而消光所需亚光粉的量则成倍增加。
3.3 配漆结果
2 种含羟基丙烯酸分散体组合与聚异氰酸酯配漆结果见表6。

对同样配比的2457/2695 组合,采用固化剂2655的光泽可以达到90%左右,硬度也较高。而采用2547固化剂的光泽只有60%。2546/2542 组合随2542 量的增加,干性减慢。
3.4 配漆后适用期
配漆后适用期考察(黏度测定:4# 转子,60 r/min,室温25 ℃)结果见表7。

1 ~ 15 不同水性丙烯酸分散体组合分别与2451、2547、2655 固化剂配漆适用期变化见图1 ~ 3。



从图1 ~ 3 及表7 结果可以看出:
⑴各种组合,无论原始配漆黏度大小,无论黏度随时间增加或是降低(2470/2451),其适用期差别不大,基本都在2 ~ 4 h。
⑵随时间变化黏度降低,说明在1 h 之内,内部已逐渐生成凝胶颗粒、结块,导致黏度稀稠不均。
⑶2457/2451 组合由于2457 的极低黏度使得适用期相对稍长。
⑷2470 无论与2547、2451 或2655 固化剂配合,原始黏度均较大,且2470 与2547、2451 配合黏度随时间降低,这是因为有凝胶逐步生成。
⑸Bayhydrol XP 和Bayhydur XP 配漆后,应搅拌后15 min 左右,消泡后立即施工,放置时间越长,漆膜的质量越差。
3.5 不同NCO/OH 比例的涂膜性能及耐介质性
不同NCO/OH 比例的涂膜性能及耐介质性试验结果见表8。

从表8 结果可以看出:
⑴对2456/2542 羟基组合,与2451、2547、2655 固化剂的任一种以任意比例(NCO/OH < 2.5)配合,附着力和耐冲击性能都很好。
⑵对2546/2542 组合,采用2451 固化剂,耐酸和耐碱性能为NCO/OH 比值越高越好,采用2547 固化剂也有同样趋势,而对于2655 来说,则有相反结果,其合适的NCO/OH 为1。
⑶随固化剂用量的加大,干性减慢,硬度提高。
4 结语
采用Bayhydrol XP 和Bayhydur XP 系列配合的双组分水性聚氨酯涂料在干燥速率、机械性能、抗划伤、硬度、光泽方面有较佳表现。其中干性、机械性能接近溶剂型聚氨酯涂料,硬度、抗划伤性甚至超过溶剂型聚氨酯涂料。但在抗高温黏连性,耐介质性能、可厚涂性方面还有些差距。前述数据可用于水性木器涂料、地面涂料、建筑涂料等配方的选择。水性聚氨酯配方选择时,除需考虑涂料的性能因素外,在实际应用方面需要考虑如下因素:
⑴性价比因素。Bayhydrol XP 和Bayhydur XP 系列产品环保性卓越,涂膜性能优异,但到目前为止,价格仍然较高,这对产品的规模应用尚有阻碍。
⑵配方中对蜡类产品的选择问题。蜡对于木器涂料或建筑涂料是有必要的,能增加丝滑手感和抗污性能,但对地面涂料是不必要的,地面需要摩擦力。
⑶同样配方,采用不同的增稠体系,对光泽可有10%~ 20%的影响,这需要按照成本和需求试验选择纤维素类、聚氨酯类增稠剂的类型和用量。
⑷采用不同的施工方法(喷、刷、辊),涂料的表面张力和消泡效果以及对黏度的要求不同,应与试验采用相应的合适配方,相对来说,辊涂施工更容易达到较好的施工效果。
⑸水性聚氨酯厚膜大于150 μm 时容易鼓泡,要达到厚度需多道涂装。
 









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