反应，因此，随着聚合反应的进行，体系中的pH 值逐渐降低，而KPS的热分解速率随体系中[H+]的增加而加快，其结果是聚合反应快速进行，反应热难于及时导出，支链、缠绕、交联的几率增大，暴聚容易发生[3]。为此，在反应体系中加入缓冲剂NaHCO3，但NaHCO3 的量必须严格控制，若加量过大，则又会抑制聚合反应。本研究中NaHCO3 的加入量为0.55%~0.60%，以使反应体系中的pH 值控制在4.0~6.0；反应结束后，降低温度，用氨水将乳液的pH 值调节至8.0~9.0，主要是采用碱增稠，提高乳液的黏度，也可防止乳液在贮存过程中体系的酸度过高对贮存容器的腐蚀。研究表明，在反应前期加入适量的NaHCO3 和在反应结束时加入氨水对体系的pH 值进行适当调节，不但可使乳液聚合反应平稳进行，同时还可对乳液体系黏度进行调节，并提高了乳液的贮存稳定性。

2.6 聚合工艺对乳液性能的影响

若采用混合单体的种子乳液聚合法，即：将所有单体均匀混合后，先用部分单体来制备种子乳液，然后再将剩余单体滴加至种子乳液中，进行乳液聚合，虽然能够制备出外观呈半透明并带蓝色荧光的苯丙乳液，但将该乳液均匀涂抹在干净铁片上，自然干燥后，胶膜有一道道细裂纹，制得的胶膜不完整。本研究采用核壳乳液聚合工艺，在相同的配方下，运用粒子设计的概念[4]，改变乳胶粒的结构形态，使乳胶粒内外组成有梯度变化，即St 大多数分布于内层，而BA 更多地分布于外层，形成硬核软壳胶粒，制备出性能良好的核壳苯丙乳液。核壳苯丙乳液是由St、BA 和MAA 共聚单体组分通过多阶段共聚制得的乳粒结构，从核心到壳层共聚组成不均匀分布的多相层状型乳液。核壳苯丙乳液在成膜过程中，壳层相互接触熔融形成连续相，核则形成微观分散相。由于核壳苯丙乳液的共聚物组成从核到壳的变化，使乳液颗粒从核到壳有一个Tg 梯度逐渐变化，并且形成的涂层具有较宽的“Tg- Tb”温度转移区间，使苯丙乳液的MFT 降低，因此提高了苯丙乳液的成膜稳定性[5]。由于核壳结构乳胶粒的核层与壳层之间可能存在接枝、互穿网络或离子键合，因此，乳胶粒的核壳化结构可以显著提高聚合物的耐磨、耐水、耐候、抗污、防辐射性能以及抗张强度、抗冲强度和粘接强度，改善其透明性。实验研究发现，采取直接向核种子乳液中滴加壳单体或滴加壳单体预乳化液2种不同的加料方法，在适当控制加料速度的情况下均能得到核壳型结构的乳胶粒子。但直接向核种子乳液中滴加壳单体需要的加料时间相对较长。这是因为直接滴加壳单体到核种子乳液中，形成的单体液滴大，故单体不易迅速扩散，易造成单体发生均聚，使乳胶粒间出现聚凝；而采用滴加壳单体预乳液进行壳组分聚合时，由于单体加入到反应体系前已被乳化分散成很小的胶束或单体液滴，能有效避免单体聚集，提高加料速度，缩短加料时间。因此，本研究采用壳单体预乳化的核壳乳液聚合工艺。

2.7 壳反应阶段物料加入方式对乳液性能的影响

由于聚合工艺和条件不同，制备出的聚合物乳液粒子具有不同的形态，如核壳型、翻转核壳型、三明治型、半球型、草莓型和中空粒子等，这些粒子形态的乳液都可以用种子乳液聚合技术制备[6]。乳胶粒子的各种形态如图2 所示。