船舶管道外壁用耐高温防锈漆的研制

   日期:2021-06-08     浏览:259    
核心提示:船舶管道外壁用耐高温防锈漆的研制庄海燕,陈翔,任润桃( 海洋腐蚀与防护重点实验室,中国船舶重工集团公司第七二五研究所厦门分
船舶管道外壁用耐高温防锈漆的研制
庄海燕,陈翔,任润桃
( 海洋腐蚀与防护重点实验室,中国船舶重工集团公司第七二五研究所厦门分部,福建厦门361101)

船舶管系是船舶输送和排放气液的渠道,管系数量庞大,贯穿于各个舱室之间,其中热力管道是船舶管系中所处环境较为恶劣的部位,并且部分热力管道长期处于高温和海水、雨水、海洋大气环境中,腐蚀问题尤为突出。针对热力管道外壁高温氧化腐蚀问题,行之有效的方法就是涂覆抗氧化涂层保护。目前市场上耐高温涂料主要有无机耐高温涂料和有机耐高温涂料两大类。其中,无机耐高温涂料主要有陶瓷涂料、硅酸盐类涂料、磷酸盐类涂料和富锌底漆等; 有机耐高温涂料主要有氟树脂涂料、杂环聚合物涂料和有机硅耐高温涂料等。以硅氧键为主体的有机硅树脂,由于硅氧键的键能高( 443. 7 kJ·mol - 1 ) ,离子化倾向高( 51%) 。Si-C 键键能比C-C 键键能低,但在Si-C中可以形成dπ-pπ 配健,使体系的能量下降,树脂的热氧化稳定性提高。而且Si 原子上连接的基团受热氧化后生成更加稳定的Si-O-Si 键,在有机硅高聚物表面生成了富含Si-O-Si 键的稳定保护层,减轻了对高聚物内部的影响,因此有机硅树脂具有较高的耐温性能,常用于耐高温涂料的树脂基料。有机硅树脂或改性有机硅树脂,添加耐温颜、填料制备的有机硅耐热涂料具有良好的施工性能、涂膜物理化学性能及耐热性能,因而得到了广泛应用。
本研究以改性有机硅树脂为基料,搭配适量的耐热颜料、填料、助剂、溶剂等,通过配方设计、性能检测,研制出一种船舶管道外壁用耐600 ℃高温的有机硅耐高温防腐涂料。
 
1 试验部分
1. 1 原材料
改性有机硅树脂、不同熔点的玻璃料、云母氧化铁红、云母氧化铁灰、锌铁黄、氧化铝粉、其他耐热颜料、填料、分散剂、溶剂、消泡剂、马口铁板、钢板等。
1. 2 仪器设备
高速分散机、马弗炉、有气喷涂设备、磁性测厚仪、铁钳、密度杯、斯托默粘度计、流挂计、盐雾试验箱、紫外老化试验箱、三维视频仪等。
1. 3 试验过程
1. 3. 1 树脂的筛选
本研究共对改性有机硅1、改性有机硅2、改性有机硅3、改性有机硅4、有机硅1 和有机硅2这5 种树脂进行筛选。分别对这五种树脂进行热失重分析,筛选出改性有机硅2 作为耐热涂料的基料。
1. 3. 2 耐热颜、填料的筛选
无机硅粉、熔制玻璃粉、铝粉、氧化铝粉都为无机填料,具有良好的耐热性能,可以作为耐热填料使用,本项目从耐热性能、吸油量、密度及价格等对颜填料进行对比,筛选出适合的耐热颜、填料。
1. 3. 3 配方设计和筛选
以改性有机硅2 作为树脂基料,加入筛选出的耐热颜填料,进行涂料PVC( 颜、填料体积浓度) 的计算,助剂、溶剂用量的确定,编制配方,制备样板,进行650 ℃下耐温性能测试,并观察涂层样板表面状况,采用斯托默粘度计测定涂料粘度,密度杯测定涂料密度,流挂计测定涂料流挂性,初步确定配方,编号为725-GW-37。
1. 3. 4 制备工艺
将改性有机硅树脂、分散剂、消泡剂按配方量准确称量加入料桶,并加入部分溶剂,用高速分散机低速搅拌15 min,分散均匀后再按照先轻后重、先少后多的原则加入颜料、填料,高速( 1 200 ~ 1 500 r /min) 搅拌30 min,分散均匀后再研磨2 h 至涂料细度40 μm 以下,用剩余溶剂调整粘度到合适的范围,检测粘度,合格后过滤、出料、包装。
1. 4 性能检测
制备编号为725 -GW-37 耐600 ℃ 高温的有机硅耐高温防腐涂料,采用有气喷涂装置将其喷涂在喷砂处理过钢板上,测试涂层的耐高温性、力学性能、理化性能和耐海洋环境性能。
 
2 结果与讨论
2. 1 树脂的筛选
树脂是影响耐热涂料的关键因素之一。不同的有机硅分子结构,耐热性能有所差别。本文选择了5 种有机硅树脂进行耐热性能分析。采用TGA 对改性有机硅1、改性有机硅2、改性有机硅3、改性有机硅4、有机硅1 和有机硅2这5 种树脂分别进行热失重分析,结果如图1。

从曲线图可以看出改性有机硅2 随着温度的升高,热失重变化小,升到500 ℃时,热失重约10%,且改性有机硅2 分子量分布较小,固含量达到50%,价格适中,因此本项目选择改性有机硅2 作为船舶管道外壁用耐600 ℃高温的有机硅耐高温防腐涂料的树脂基料。
2. 2 耐热颜、填料的筛选
本研究对锌铁黄、锰铁黑、高岭土、云母粉、环氧铁红、实心陶瓷微珠、硅粉、玻璃粉、氧化铝、三聚磷酸铝、磷酸锌、云母氧化铁红、云母氧化铁灰、不同熔点的低熔点玻璃料等进行对比筛选。表1 是筛选的耐热颜、填料的主要技术指标。

从表1 可以看出硅粉、玻璃粉、云母粉、三聚磷酸铝的耐温性较差,低于650 ℃,锰铁黑、云母粉、环氧铁红密度大易沉淀,氧化铁红在高温状态下变色,因此本研究初步筛选出锌铁黄、实心陶瓷微珠、高岭土、氧化铝、不同熔点的熔制玻璃料、磷酸锌和云母氧化铁红、云母氧化铁灰进行下阶段试验。
2. 3 配方的设计和筛选
2. 3. 1 低熔点玻璃料的作用
一般有机硅树脂在温度300 ℃左右开始发生热分解,在有机基团和硅氧键断裂的地方形成活性中心,进一步和硅酸盐和氧化物发生物理-化学反应,使聚有机硅烷和硅酸盐等无机组分连接起来。而加入低熔点玻璃料,有机硅涂层在受热发生分解,碳化,失去足够粘结力时,低熔点玻璃料融化并接替有机硅树脂继续对颜填料的粘附作用,形成致密的耐高温无机层,从而达到高温防腐蚀的作用。
本研究以改性有机硅2 为树脂基料,以实心陶瓷微珠、氧化铝、高岭土、不同熔点的熔制玻璃料作为颜填料,添加少量的助剂和溶剂,在其他条件相同的情况下改变不同低熔点玻璃料的比例,编制配方,制备涂料,采用有气喷涂在马口铁板上,马弗炉650 ℃烘烤24 h 后用三维视频仪观察漆膜表面状况,结果见表2。

试验结果表明添加了玻璃料( 400 ± 30 ℃)和玻璃料( 450 ~ 500 ℃) 的涂层在600 ℃、24 h烘烤后涂层表面状况良好,而只添加了玻璃料( 550 ~ 600 ℃) 的涂层600 ℃、24 h 烘烤后涂层出现细微裂纹,分析认为有机硅树脂在400 ~ 500℃左右有较大的热分解,熔点在400 ~ 500℃ 的玻璃料对颜、填料起到了较大的粘附作用,由于考虑到价格等因素,因此本研究选用玻璃料( 400± 30 ℃) 作为填料之一。
2. 3. 2 配方的确定
以改性有机2 为树脂基料,添加同比例实心陶瓷微珠、氧化铝、高岭土、玻璃料( 400 ± 30 ℃) 作为填料,在其他条件相同的情况下,分别添加同重量比云母氧化铁红、云母氧化铁灰和锌铁黄作为颜料,制成不同色系耐600 ℃的有机硅耐高温防腐涂料,采用有气喷涂装置喷涂在马口铁板上,马弗炉650 ℃、24 h 烘烤后用观察漆膜表面状况,见图2 ~ 图7。



由上图可以看出不同色系的725-GW-37 耐600 ℃高温的有机硅耐高温防腐涂料具有较好的耐热性能。测定725-GW-37 的粘度为400 ~600 cp( 采用2#转子) ,密度为1. 5 ~1. 7 kg /m3,流挂性为125 ~150μm。初步确定配方725-GW-37,见表3。

2. 4 性能检测
测试不同色系的725-GW-37 耐600℃高温的有机硅耐高温防腐涂层耐高温性、力学性能、理化性能和耐海洋环境性能,测试结果如表4。

从上表可以看出不同色系的725-GW-37 耐600℃高温的有机硅耐高温防腐涂层具有较好的耐高温性、力学性能、理化性能和耐海洋环境性能。
 
3 结语
本研究通过树脂、颜、填料的筛选,配方设计,研制出不同色系的725-GW-37 耐600 ℃高温的有机硅耐高温防腐涂料,试验结果表明725-GW-37 具有较好的耐温性能,优异的力学性能、理化性能和耐海洋环境性能,可运用于船舶热力管系外表面,起到高温防腐蚀的作用,避免船舶管系因恶劣的腐蚀环境而引起管系腐蚀破裂,还可推广到石化行业等领域应用,如污水管道、热蒸汽管道外表面,高温设备如高炉、壁炉、锅炉、热风炉外壁、烟囱、焰道、排气管、热交换器工艺品、油气田管道等,起到防腐蚀和装饰作用,市场前景广阔。
 









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