有机锡化合物的检测标准现状问题及对策分析

   日期:2021-04-25     浏览:206    
核心提示:1、有机锡化合物概况  有机锡化合物是由锡和碳元素直接结合形成的金属有机化合物。1852年kwig首次合成有机锡化合物,到了20世
 1、有机锡化合物概况

  有机锡化合物是由锡和碳元素直接结合形成的金属有机化合物。1852年kwig首次合成有机锡化合物,到了20世纪中叶,人们对各类有机锡化合物的合成方法进行了深入的研究,随后,有机锡化合物开始被广泛应用于聚合物催化剂、塑料稳定剂、农业杀虫剂、杀菌剂及日常用品的涂料和防霉剂等,其产量也在逐年递增。

  有机锡化合物由于其生物活性特征被广泛应用,然而同时对环境特别是生物体也造成了很大的危害。有机锡化合物可从船舶底部防污涂料层中直接进入水环境,半衰期可长达2—5年,难以分解;水环境污染后,再转移给鱼贝类形成残留问题。1974年,联合国海洋污染防治公约将有机锡列入受制的黑名单。随后,世界各国开始对有机锡防污油漆的使用采取了限制措施闭。

  2、检测标准现状与分析

  2.1现有检测标准

  随着国内外对有机锡化合物重视程度的不断增加,欧盟、美国及我国已经制定了多个有关有机锡化合物检测的标准,主要有:

  (1)GB/T 22932—2008:适用于测定皮革、毛皮中二丁基锡和三丁基锡的含量。

  (2)GB/T 5009.215—2008:适用于测定鱼类、贝类、葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡、三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡的含量。

  (3)GB/T 6825—2008:适用于测定以有机锡为防污剂的船底防污漆在人造海水中有机锡单体的渗出率。

  (4)GB/T 20385—2006:适用于测定纺织材料及其产品中三丁基锡、二丁基锡和单丁基锡的含量。

  (5)SN/T 3058—2011:适用于测定进口纸箱产品中三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡和三苯基锡的含量。

  (6)SN/T 2188—2011:采用气相色谱/质谱测定涂料中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡、三环己基锡、二辛基锡的含量。

  (7)SN/T 2592.1—2010:采用气相色谱一火焰光度检测器测定电子电气产品聚合物材料中三氯单丁基锡、二氯二丁基锡、氯化三丁基锡和氯化三苯基锡的含量。

  (8)SN/T 2592.2—2010:采用傅立叶变换红外光谱定性筛选电一子电气产品塑料部件中的有机锡。

  (9)SN/T 2592.3—20lo:采用电感耦合等离子体质谱法筛选电子电气产品聚合物部件中的有机锡。

  (10)SN/T 2592.4—2011:采用液相色谱一质谱法测定电子电气产品塑料部件中三丁基锡、三苯基锡和三辛基锡的含量。

  (11)SN/T 2592.5—201:采用气相色谱一质谱法测定电子电气产品塑料部件中一甲基锡、二甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三辛基锡、三苯基锡的测定。

  (12)SN/T 2592.6—2011:采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电子电气产品塑料部件中有机锡的含量。

  (13)ASTM D5108—1990(2007):适用于测定海水中防污涂料系统中三丁基锡的释放率。

  (14)DIN EN ISO 17353—2005:适用于饮用水、地表水或者废水中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三苯基锡、三环己基锡的定性和定量检测。

  (15)DIN EN ISO 23161—2011:适用于土壤中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三苯基锡、三环己基锡、四丁基锡的定性和定量检测。


2.2检测方法

  有机锡的检测通常包含四个步骤:取样、萃取、衍生化、仪器测定。目前,根据不同的检测需求,不同的标准中萃取方法主要有:水浴振荡或超声辅助溶剂萃取、固相萃取、微波消解等。此外,各种新型前处理方法也不断涌现,如固相微萃取、液相微萃取、快速溶剂萃取、超临界萃取、离子交换等。

  在仪器测定方面,国内外检测标准覆盖了多种现代分析仪器,如气相色谱一质谱联用仪、气相色谱一火焰光度检测器、液相色谱一质谱联用仪、石墨炉原子吸收光谱仪、电感耦合等离子体质谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、傅立叶变换红外光谱等。其中色谱技术可以同时检测多种有机锡化合物含量,其他方法则主要用于样品中有机锡化合物的筛选或测定总锡。近年来,各种仪器联用技术得到发展并应用于有机锡的检测中,如气相色谱与原子吸收联用、气相色谱与微波等离子体发射光谱联用、高效液相色谱与等离子体质谱。

 3、存在问题与对策

  3.1存在的问题

  有机锡化合物形态丰富,在工农业都得到了广泛的应用。然而,有机锡化合物对环境以及生物体的危害也日渐明显。环境中极低含量的有机锡即能对生物产生毒性影响。有机锡化合物可干扰生物体内荷尔蒙的合成、分泌、输送等作用,从而影响生物体的发育、生长、行为和生殖等。

  3.2对策

  3.2.1发展先进检测技术,进一步完善国内相关标准和法规

  目前国内专门从事有机锡化合物研究的单位尚不多,在长期控制、监测与研究计划方面还有待加强。在检测技术方面,以色谱及色谱与质谱联用技术为主,此类方法可有效分离并检测有机锡化合物形态及含量。然而检测成本高,前处理步骤繁琐耗时,因此,改进检测方法,发展简单快速高效的有机锡分离与检测技术仍然是一个重要的课题。

  纵观国内市场的现状,有机锡化合物在未来一定时期内仍将被大量使用,国内标准已规定了皮革和毛皮、纺织品、食品、电子电气产品等多种消费品中有机锡化合物的检测,国外标准除各种消费品以外,还涉及到水质、土壤等环境监测,且仍在不断增加受限制的产品种类,如新版的EN71—3标准增加对玩具中有机锡化合物的限制。对此,我国应积极应对,主动完善国内相关标准和法规,打破贸易技术壁垒,以免由于相关标准法规滞后而影响出口贸易。

  3.2.2加强监管,进一步规范生产流程

  对产品的检测只是终端控制,为了有效保证终产品的质量,避免资源浪费,应从源头即生产过程管控。除了市场监管以外,有关行政执法部门应加强对企业生产流程的监督管理,包括生产原辅料的质量及工艺流程控制等,遏制有机锡化合物的不规范使用,将用量控制在安全范围内,保证产品的安全和对外贸易的顺利进行。

  3.2.3寻找替代品

  有机锡化合物在工业上发挥着巨大的作用,降低其使用量的正确方法应为寻找相应的替代品。目前市场上已出现一些有机锡化合物的替代品,但由于性能、成本等多方面的因素尚未普及。因此,在研究有机锡化合物检测技术及法律法规的同时,应加大替代品的研究和推广力度,努力寻找性能高、价格低、安全环保的替代品,促进行业结构调整,增强我国相关产品的安全性,促进环境保护建设。

 









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