石墨烯改性环氧锌基防腐涂料的制备与性能研究
2021-06-21 13:22 浏览:216
梁宇1,2,陈凯锋1,2,张心悦1,亓海霞1,2,张黎黎1,王晶晶1,2(1.中国船舶重工集团公司第七二五研究所厦门材料研究院,福建厦门361101;2.海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室,山东青岛266101)
环氧富锌涂料利用锌粉金属活性强于铁的特性,达到牺牲阳极的目的,对钢等金属基材进行阴极保护,同时锌粉经过氧化后产生的锌盐能够填充涂层的缺陷,阻挡腐蚀介质的渗入,起到一定的自修复效果,可广泛应用于海洋船舶、海洋装备、桥梁、集装箱等以钢结构为主体的装备领域,实现长效防护。环氧富锌涂料的性能与锌粉含量密切相关,锌粉含量高往往会使涂料拥有较好的腐蚀防护性能。然而传统环氧富锌涂料中高含量的锌粉(>80%)也为富锌涂料带来了诸如不环保、质量大、成本高等弊端。此外由于部分锌粉在防护后期氧化为不具有导电性的锌盐,使得锌粉之间相互连接性减弱,一定程度上也影响了锌粉的使用效率。因此,如何在保证环氧富锌涂料优异防腐性能的同时降低其金属锌的含量,提高金属锌的利用率,具有重要的研究意义和市场价值。
石墨烯作为一种新型的二维片层碳材料,其优异的导电性能与二维片层结构可应用于船舶等海洋装备的重防腐领域。研究表明:石墨烯材料应用于环氧富锌涂料中时具有以下优势:(1)优异的导电性,可以在金属锌粉之间形成电子传输通道,无需大量锌粉紧密堆积,减少锌粉用量,同时后期可以绕过锌盐连接未反应的锌粉,提高锌粉的利用率,节约资源;(2)独特的二维片层结构可层层叠加,形成水分子、氯离子等小分子腐蚀介质难以通过的致密隔绝层,涂层的屏蔽性能大幅提升;(3)强疏水效应,与水的接触角很大,使得涂层耐水性能显著提高;(4)极低的面密度,仅通过添加微量的石墨烯材料便可获得可观的鳞片数量,可大幅降低涂料颜基比,减少有机溶剂的用量,改善涂料的环保性能。
作为一种表面能高的纳米材料,石墨烯材料易团聚、难以在涂料中有效分散是石墨烯改性涂料的研究难点,而目前分散性较好的溶剂型石墨烯浆料虽然在一定程度上可以解决石墨烯材料的分散难题[5],但是其贮存稳定性差,后期易导致涂料“返粗”等现象。为解决上述问题,本文创新性地将石墨烯材料与环氧树脂预先混合,制备一种石墨烯/环氧树脂浆料,改善石墨烯材料分散性的同时提高石墨烯浆料与锌粉涂料的相容性,同时利用砂磨与高速分散的分散方式相结合,进一步改善石墨烯材料在涂料中的分散性。
1 实验部分
1. 1 主要原料和仪器
石墨烯材料:片径8~20 μm,3~5 层,厦门凯纳;环氧树脂:工业级,江苏三木化工;锌粉:工业级,800目,长沙康虹;云母粉:工业级,800目,滁州格锐;滑石粉:工业级,800目,海城海彬矿业;天然高分子表面活性剂:工业级,南京邦诺生物科技;BYK110分散剂:工业级,毕克化学;6800消泡剂:工业级,德谦化工;140#有机膨润土:工业级,厦门聚和;聚酰胺:工业级,广州榕晟化工;二甲苯、正丁醇:工业级,市售。对拉附着力试柱规格为:Φ20 mm;钢板规格为:150 mm×75 mm×2 mm,表面状态均喷砂至Sa2. 5级。实验室多功能分散机(SDF0. 4):上海法孚莱;液压附着力测试仪(Positest AT-A):美国狄夫斯高;万能材料试验机(WDT-20):深圳凯强利;扫描电子显微镜(Ultra55):德国蔡司;电化学工作站(PGSTAT302 N):瑞士万通;恒温恒湿烘箱(VO-400):德国美墨尔特;盐雾试验箱(CCT-1100):美国亚太拉斯。
1. 2 高分散性石墨烯/环氧树脂浆料的制备
在分散罐中加入计量的环氧树脂,一定转速下按照树脂含量的5%加入石墨烯材料,搅拌一段时间后加入一定量的BYK110分散剂与天然高分子表面活性剂,搅拌形成均一流体。然后加入总质量70%的玻璃珠,采用砂磨机研磨分散一段时间,细度降至40 μm以下,过滤出料,配方如表1所示。
1. 3 石墨烯改性环氧锌基涂料的制备
将制备的新型石墨烯/环氧树脂浆料与环氧树脂复配,辅以其他功能颜填料,同时减少锌粉的含量,制备石墨烯改性环氧锌基防腐涂料。改变石墨烯材料在涂料中的含量(0. 1%、0. 2%、0. 4%、0. 6%),制备不同编号的石墨烯涂料样品,依次分别记为GZD-1、GZD-2、GZD-3、GZD-4,涂料基本配方如表2所示。
其中,A组分的制备过程如下:向分散罐中加入计量的环氧树脂液,然后加入一定量的助剂,搅拌至均匀;再依次加入计量的石墨烯/环氧树脂浆料、云母粉与滑石粉,高速分散一段时间后加入70%玻璃珠,砂磨下研磨至细度<60 μm,过滤;向过滤液混合液中加入计量的锌粉,高速分散一段时间后至涂料细度<80 μm,即可出料。B组分的制备过程如下:向分散罐中加入聚酰胺树脂,再加入等质量的混合溶剂,高速分散至树脂与溶剂混合均匀,即可出料。
1. 4 石墨烯改性环氧锌基涂层的制备
将A、B 两组分按照配比混合均匀,熟化30 min后按照不同涂层厚度要求均匀喷涂于喷砂钢板、马口铁板与喷砂试柱上,室温下放置7 d,备用,以进行后续涂层性能测试。